Equinoccio

Datos de pCO2 de Equinox Underway

DESPLÁCESE PARA SABER MÁS

Quiénes somos 

| Rik Wanninkhof, Doctor.

Científico técnico superior

| Doctor Denis Pierrot

Oceanógrafo

Acerca de Equinox

En 2000, Royal Caribbean International inició una colaboración con la Rosenstiel School of Marine and Atmospheric Science (RSMAS) de la Universidad de Miami, la National Oceanic and Atmospheric Administration (NOAA), la National Science Foundation (NSF), la Office of Naval Research (ONR) y la National Aeronautics and Space Administration (NASA) para equipar uno de sus buques, el Explorer of the Seas, con toda una serie de instrumentos científicos destinados a vigilar la atmósfera y el océano.

En febrero de 2002, nuestro grupo instaló un instrumento autónomo en este barco para medir el CO2 en el agua superficial. Desde esa fecha y hasta que Royal Caribbean International trasladó el barco a Asia en febrero de 2015, hemos estado recopilando datos en la región del Caribe, donde navegaba principalmente el Explorer of the Seas.

Para continuar nuestro conjunto de datos únicos en la región del Caribe, se nos permitió amablemente instalar un sistema a bordo del Equinox que, durante el invierno, tiene una ruta muy similar a la que seguía el Explorer of the Seas. En verano, el Equinox cruza el Atlántico y navega por el Mediterráneo hasta regresar al Caribe en otoño.

El sistema se instaló en febrero de 2015 y los primeros datos se recogieron el 24 de ese mes. Los últimos datos recogidos en el Explorer of the Seas fueron el 15 de febrero, por lo que solo transcurrieron 10 días entre los dos conjuntos de datos. La instalación es una asociación con RSMAS que no sólo proporciona la infraestructura de suministro de agua de mar a la que nuestro sistema está conectado, sino también la red informática para permitir el acceso constante a la computadora del sistema y los datos. El instrumento de pCO2 realiza 5 mediciones de aire y unas 100 de agua aproximadamente cada 4 horas. Los archivos de datos se transfieren al AOML todos los días para poder supervisar el funcionamiento del sistema. Los datos finales se procesan una vez finalizado el crucero y se publican en bases de datos internacionales y en este sitio web.

Acerca del sitio web

Este sitio web proporciona acceso a los datos de fugacidad de CO2 (fCO2) recogidos en este buque. Nota, fCO2 es la presión parcial pCO2 corregida por la no idealidad del gas CO2; son numéricamente similares (fCO2 ≃ 0,995 pCO2). Los datos procesados están organizados por año y por crucero. Para cada crucero, los valores de fCO2 codificados por colores se representan en un gráfico a lo largo de la ruta del barco. Junto a cada gráfico hay enlaces al archivo de datos delimitado por comas y al archivo Léame asociado. Para descargar un archivo de datos, seleccione el año en la lista desplegable y haga clic. Elija un gráfico y un crucero, haga clic con el botón derecho del ratón en el enlace a su archivo de datos o archivo Léame y seleccione la opción de descarga. Por favor, consulte con el grupo del Ciclo del Carbono Oceánico del AOML si utiliza los datos para su publicación o presentación (contactos en Master Readme, o Denis.Pierrot@noaa.gov).

El archivo Léame principal proporciona metadatos aplicables a todos los datos recopilados de este barco. Los archivos Léame individuales junto a los gráficos proporcionan metadatos específicos del crucero asociado. El enlace Visualización en Tiempo Real muestra gráficos de los datos brutos de xCO2 en función del tiempo y la ubicación. Estos gráficos son adecuados para la monitorización, pero no para la interpretación medioambiental, ya que los datos en tiempo real no han sido procesados ni se ha controlado su calidad.

Datos de pCO2 de Equinox Underway

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Equinox 2015 Datos del Caribe
Equinox 2015 Datos mediterráneos

Equinoccio 2016 Datos del Caribe
Equinoccio 2016 Datos del Mediterráneo

Equinoccio 2017 Datos de enero a abril
Equinoccio 2017 Datos de mayo - agosto
Equinoccio 2017 Datos de septiembre a diciembre

Equinoccio 2018 Datos de enero a abril
Equinoccio 2018 Datos de mayo - agosto
Equinoccio 2018 Datos de septiembre a diciembre

Equinox 2019 January – April Data
Equinox 2019 May – August Data
Equinox 2019 September – December Data</span

Equinoccio 2020 Enero - Abril Datos

Equinox 2022 November – December Data

Equinoccio 2023 Enero - Abril Datos
Equinoccio 2023 Datos de mayo - agosto

Equinox 2024 November – December Data

Equinox 2025 January Data

Equinox Master Léame

Introducción

La información presentada en este archivo es aplicable a todos los conjuntos de datos recogidos en el M/V Equinox que se presentan en esta página.

Cualquier cambio temporal en esta información se indicará en los archivos Léame de cada expedición.

Declaración sobre el uso de los datos:

Estos datos se ponen a disposición del público y de la comunidad científica con la convicción de que su amplia difusión permitirá comprenderlos mejor y obtener nuevos conocimientos. La disponibilidad de estos datos no constituye su publicación. Confiamos en la ética e integridad del usuario para asegurar que el grupo de carbono oceánico del AOML reciba el crédito justo por su trabajo. Por favor, consúltenos antes de utilizarlos para que podamos asegurarnos de que la calidad y las limitaciones de los datos están representadas con precisión.

Información sobre la plataforma:

En 2015, el Grupo de Carbono Oceánico del Laboratorio Oceanográfico y Meteorológico del Atlántico (AOML) de la NOAA instaló en el M/V Equinox un instrumento autónomo para medir los niveles de CO2 en el agua superficial y el aire. Esta instalación continúa una colaboración entre Royal Caribbean International (RCI), NOAA y RSMAS que comenzó en 2002.

Nombre del buque: Equinox

Clase de datos: Concentraciones de dióxido de carbono en la superficie del océano

Científicos responsables de la calidad técnica de este conjunto de datos de pCO2:

Rik Wanninkhof y Denis Pierrot
NOAA/AOML/División de Química Oceánica y Ecosistemas
4301 Rickenbacker Causeway
Miami, FL 33149
Rik.Wanninkhof@noaa.gov
Denis.Pierrot@noaa.gov

Personas de contacto para este conjunto de datos:

Denis Pierrot
NOAA/AOML/División de Química Oceánica y Ecosistemas
4301 Rickenbacker Causeway
Miami, FL 33149
Denis.Pierrot@noaa.gov

Especificaciones y precisión de los componentes

Las precisiones de todos los componentes, cuando funcionan de forma óptima, son tales que la fCO2 calculada del agua de mar tiene una precisión de 2 uatm o mejor y la fracción molar calculada deCO2 (XCO2) en el aire tiene una precisión de 0,1 uatm.

Analizador de infrarrojos:
LI-COR modelo 6262
Licor_6262_Manual.pdf
Resolución deCO2: 0,01 umol/m
Precisión deCO2: ±1ppm a 350 ppmm

Transductor de presión externo acoplado al analizador:
Setra modelo 270
http://www.setra.com/ProductDetails/270_Baro.htm
Resolución: 0,015 hPa
Precisión: ±0,15 hPa
(especificaciones del fabricante: ±0,05% FS, donde FS = 80-110 kPa)

Transductor de presión diferencial acoplado al equilibrador:
Setra modelo 239
http://www.setra.com/ProductDetails/model_239.htm
Resolución: 0,01 hPa
Precisión: ±0,052 hPa
(especificaciones del fabricante: ±0,14% FS, donde FS = ±7,5 pulgadas WC)

La presión absoluta del espacio de cabeza del equilibrador indicada en los archivos de datos es la suma de la presión del analizador de infrarrojos y la presión diferencial en el equilibrador.

Equilibrador de temperatura:
Hart modelo 1523
http://www.testequipmentdepot.com/fluke-calibration/pdfs/1523-1524_data.pdf
Resolución: 0.001°C
Precisión: ±0,021°C

Temperatura y salinidad de la superficie del mar (mantenidas por otros científicos):
Modelo SeaBird SBE-45
http://www.seabird.com/pdf_documents/manuals/45_017.pdf
Resolución de temperatura: 0.0001°C
Precisión de la temperatura: ±0,002°C
Resolución de la salinidad: 0.0002‰
Precisión de salinidad: ±0,005‰

SeaBird modelo SBE-38
http://www.seabird.com/pdf_documents/manuals/38_013.pdf
Resolución de temperatura 0.00025°C
Precisión de la temperatura: ±0,001°C

Descripción y configuración del instrumento

El principio general de funcionamiento del instrumento puede consultarse en Wanninkhof y Thoning (1993), Ho et al. (1995), Feely et al. (1998) y Pierrot et al. (2009). El agua de mar fluye a través de una cámara equilibradora en la que se producen intercambios deCO2 entre el agua y el aire situado sobre ella. Los pequeños cambios en la concentración deCO2 del agua de mar se traducen rápidamente en cambios en la concentración deCO2 en el aire de la cámara (espacio de cabeza). La fracción molar deCO2 en el gas del espacio de cabeza se mide utilizando un analizador infrarrojo no dispersivo (NDIR) de LICOR®.

Los efectos del vapor de agua en los análisis de las muestras se reducen al mínimo eliminando la mayor cantidad de agua posible. El agua se condensa primero fuera de la corriente de gas de muestra enfriándola a ~5 °C mediante un dispositivo termoeléctrico. A continuación, el agua se elimina mediante secadores de gas Nafion® antes de llegar al analizador IR. El gas de contraflujo en el secador es aire exterior presecado. El contenido típico de agua del gas analizado es inferior a 3 milimoles/mol, eliminándose aproximadamente el 90% del agua.

El analizador de infrarrojos se calibra periódicamente utilizando cuatro gases patrón (200 - 500 ppm de CO2 en aire) de Scott-Martin Inc. (Riverside, CA) y de NOAA ESRL (Boulder, CO). Antes y después de su uso en el campo, los estándares de Scott-Martin se calibran utilizando gases de referencia primarios del laboratorio del Dr. Charles D. Keeling, que son directamente trazables a la escala de la OMM. Los patrones ESRL son directamente trazables a la escala de la OMM con la calibración de cada cilindro antes de su entrega y después de su uso. El gas cero de aire de pureza ultra alta se analiza periódicamente. Cualquier valor fuera del rango de los estándares debe considerarse aproximado (+/-5 ppm). Aunque los puntos de datos individuales por encima del estándar más alto o por debajo del estándar más bajo pueden ser menos precisos, las tendencias generales serían indicativas de la química del agua de mar. Los estándares utilizados en un crucero en particular se enumeran en el archivo Léame individual.

El agua de mar se introduce en el buque a través de una entrada específica situada en la proa, muy cerca de los instrumentos científicos de la sala de la hélice de proa. Un sensor de temperatura (SBE38) está situado entre la entrada y la bomba de agua de mar, que empuja el agua a través de los instrumentos y por una válvula de salida específica. El tránsito desde la entrada hasta el equilibrador de pCO2 dura entre 10 y 15 segundos y el agua se calienta aproximadamente 0,2 grados Celsius.

El agua de mar se introduce a través de un cabezal de pulverización en una cámara de equilibrio que incluye una camisa de agua para mejorar la estabilidad térmica (opcional en el sistema modelo 8050 de General Oceanics). La cámara tiene un depósito de agua de 0,4 L y un espacio de cabeza gaseoso de 0,6 L. El caudal de agua es de 1,5-2,5 L/min. La velocidad de recirculación del gas del espacio de cabeza a través del analizador durante los análisis EQU es de 70 - 150 ml/min.

El sistema también mide el contenido de CO2 del aire ambiente. Durante los seis primeros cruceros, la entrada de aire se situó en un respiradero, que ocasionalmente llevaba aire exterior a la sala de la hélice de proa. Durante el crucero transatlántico de mayo de 2015, la entrada de aire se reubicó en la abertura enrejada situada más a proa en el casco de estribor, en la cubierta de amarre. Con esta nueva ubicación, los resultados de los análisis ATM fueron aceptables y se informó de ellos. El aire exterior se aspira constantemente (flujo máximo de 6 L/min) a través de ~70 m de tubería (Dekoron de 1 cm de diámetro exterior) hasta el sistema analítico. La velocidad de lavado del analizador LI-COR durante los análisis ATM es de
70 - 150 ml/min.

La posición GPS y los parámetros meteorológicos son suministrados al sistema analítico de CO2 por el Grupo de Tecnología Marina RSMAS, que también mantiene la infraestructura científica del agua de mar. El tipo y la ubicación de los sensores meteorológicos cambian en función de las preferencias de los ingenieros del buque. Los datos se transfieren dentro del buque y entre éste y tierra a través de una red privada virtual proporcionada por el RCI y el RSMAS. Los datos de CO2 se transmiten a tierra cada día para controlar el rendimiento del sistema analítico.

Una secuencia típica de análisis continuos es:

TIPO DE PASO REPETICIONES
1 - Estándares (los cuatro) - 1
2 - EQU - 100

La cantidad de tiempo entre análisis depende de si los análisis son del mismo tipo de gas (por ejemplo, STD, ATM, EQU) o no. Al cambiar de un gas a otro, los tubos de conexión y el analizador se lavan durante un intervalo inicial denominado "tiempo de prelavado" más un intervalo denominado "tiempo de lavado regular". Entre mediciones sucesivas del mismo tipo de gas, el sistema se lava sólo durante el tiempo de "LAVADO REGULAR". A continuación, se interrumpe el flujo de gas. Una vez transcurrido el intervalo de tiempo 'STOP FLOW', que es de 10 segundos para todos los análisis, se lee la salida del analizador NDIR. El tiempo de prelavado se fija en 180 segundos y el tiempo de lavado regular se fija en 60 segundos para los análisis estándar y de aire. Tanto el tiempo de prelavado como el de lavado normal son de 120 segundos para los análisis del espacio de cabeza del equilibrador. Con estos ajustes, se realiza un juego completo de estándares y análisis atmosféricos cada 5 horas y un día completo contiene aproximadamente 490 análisis del espacio de cabeza del equilibrador.

Cálculos

Los valores de xCO2 medidos se corrigen linealmente en función de la respuesta del instrumento utilizando las mediciones estándar (véase Pierrot et al., 2009).

Para el espacio de cabeza del equilibrador, la fCO2eqse calcula suponiendo un contenido de vapor de agua del 100%:

fCO2 = xCO2 P (1-pH2O) exp[(B11+2d12)P/RT].

donde fCO2 es la fugacidad en el aire ambiente o en el espacio de cabeza del equilibrador, pH2O es la presión de vapor de agua en la superficie del mar o la temperatura del equilibrador, P es la presión del equilibrador o la presión atmosférica exterior (en atm), T es la temperatura de la TSM o del equilibrador (en K) y R es la constante de los gases ideales (82,057 cm&^3-atm-deg^-1-mol^-1). El término exponencial es la corrección de la fugacidad, donde B11 es el primer coeficiente virial delCO2 puro.

B11 = -1636,75 + 12,0408 T - 0,0327957 T^2 + 3,16528E-5 T^3

y

d12 = 57.7 – 0.118 T</span?

es la corrección para una mezcla de aire-CO2 en unidades de cm^3-mol^-1 (Weiss, 1974).

La fugacidad medida en el equilibrador se corrige para cualquier diferencia de temperatura entre la temperatura de la superficie del mar y la cámara del equilibrador utilizando la corrección empírica descrita en Takahashi et al. (1993).

fCO2(SST) = fCO2(teq)exp[0,0423(SST-teq)].

donde fCO2(SST) es la fugacidad a la temperatura de la superficie del mar y fCO2(teq) es la fugacidad a la temperatura del equilibrador. SST y teq son las temperaturas de la superficie del mar y del equilibrador en grados C, respectivamente.


La cantidad de tiempo entre el agua de mar que pasa por el sensor de TSM (SBE38) y el agua que fluye a través del equilibrador se estima antes de asignar un valor de TSM a cada análisis. Se comparan los patrones de los registros de temperatura para el equilibrador y para la TSM a lo largo del tiempo, y se determina un desfase temporal que optimiza la coincidencia de estos patrones. El desfase temporal se aplica a las mediciones de la TSM. Una interpolación lineal entre los datos de TSM ajustados en el tiempo produce el valor de TSM asignado a cada análisis de CO2 y utilizado en los cálculos de fugacidad.

Estructura del archivo de datos

Lista de variables incluidas en este conjunto de datos:

COLUMNA

CABECERA

EXPLICACIÓN

1.

EXPOCODE

Código de expedición, donde "MLCE" es el identificador NODC del buque, y AAAAMMDD es la fecha UTC en que el buque inicia la expedición.

2.

Buque_grupo

AOML_Equinox, (si está presente)

3.

Cruise_ID

Nombre de la persona a cargo de la expedición, (si está presente)

4.

YD_UTC

Año decimal día

5.

DATE_UTC_ddmmyyyy

Fecha UTC

6.

HORA_UTC_hh:mm:ss

Hora UTC

7.

LAT_dec_grado

Latitud en grados decimales (los valores negativos corresponden al hemisferio sur)

8.

LONG_grado_dec

Longitud en grados decimales (los valores negativos corresponden al hemisferio occidental)

9.

xCO2_EQU_ppm

Fracción molar deCO2 en el espacio de cabeza del equilibrador (seco) a la temperatura del equilibrador, en partes por millón.

10.

xCO2_ATM_ppm

Fracción molar deCO2 en el aire exterior en partes por millón, (si está presente)

11.

xCO2_ATM_interpolated_ppm

xCO2 en aire exterior asociado a cada análisis de agua. Estos valores se interpolan entre los buenos análisis de xCO2_ATM promediados entre paréntesis, en partes por millón, (si están presentes)

12.

PRES_EQU_hPa

Presión barométrica en el espacio de cabeza del equilibrador, en hectopascales (1 hPa = 1 milibar)

13.

PRES_ATM@SSP_hPa

Presión medida por barómetro exterior, corregida al nivel del mar, en hectopascales.

14.

TEMP_EQU_C

Temperatura del agua en el equilibrador, en grados centígrados

15.

SST_C

Temperatura de la superficie del mar procedente del sensor de temperatura remoto del buque, en grados centígrados [interpolada, véase la nota anterior].

16.

SAL_permil

Salinidad del termosalinógrafo (SBE45), en la Escala Práctica de Salinidad

17.

fCO2_SW@SST_uatm

Fugacidad del CO2 en agua de mar, en microatmósferas (100% de humedad)

18.

fCO2_ATM_interpolated_uatm

Fugacidad de CO2 en aire correspondiente a la xCO2 interpolada, en microatmósferas (100% de humedad), (si existe)

19.

dfCO2_uatm

fCO2 del agua de mar menos fCO2 interpolada del aire, en microatmósferas, (si existen)

20.

WOCE_QC_FLAG

Indicador de control de calidad de los valores de fCO2 (2 = buen valor, 3 = valor cuestionable)

21.

QC_SUBFLAG

El indicador secundario de control de calidad para los valores de fCO2 proporciona una explicación para los datos atípicos, cuando QC_FLAG = 3

Los indicadores de control de calidad se proporcionan como ayuda para la interpretación de los datos de CO2. Los investigadores del CO2 han establecido valores mínimos y máximos estrictos para numerosos parámetros (por ejemplo, la diferencia de temperatura entre la temperatura del equilibrador y la TSM) (véase Pierrot et al., 2009). Estos rangos se eligieron de forma que si cada parámetro se encontrara dentro de su rango estricto, los datos de CO2 resultantes serían buenos casi con toda seguridad. Si un parámetro está fuera de su rango o si un parámetro se estima a partir de valores buenos circundantes, el indicador de calidad de ese registro de datos se establece en 3 (valor cuestionable). Los datos de CO2 resultantes podrían ser buenos; sin embargo, los investigadores deben determinar si estos datos son válidos para sus fines.

Referencias

DOE (1994). OE (1994). Manual de métodos para el análisis de los distintos parámetros del sistema de dióxido de carbono en agua de mar; versión 2. DOE.

Feely, R. A., R. Wanninkhof, H. B. Milburn, C. E. Cosca, M. Stapp y P. P. Murphy (1998). A new automated underway system for making high precision pCO2 measurements onboard research ships. Analytica Chim. Acta 377: 185-191.


Ho, D. T., R. Wanninkhof, J. Masters, R. A. Feely y C. E. Cosca (1997). Measurement of underway fCO2 in the Eastern Equatorial Pacific on NOAA ships BALDRIGE and DISCOVERER, NOAA data report ERL AOML-30, 52 pp., NTIS Springfield.


Pierrot, D., C. Neill, K. Sullivan, R. Castle, R. Wanninkhof, H. Luger, T. Johannessen, A. Olsen, R. A. Feely y C. E. Cosca (2009). Recommendations for autonomous underway pCO2 measuring systems and data-reduction routines. Deep Sea Research II, 56: 512-522.


Wanninkhof, R. y K. Thoning (1993) Measurement of fugacity of CO2 in surface water using continuous and discrete sampling methods. Mar. Chem. 44(2-4): 189-205.


Weiss, R. F. (1970). The solubility of nitrogen, oxygen and argon in water and seawater. Deep-Sea Research 17: 721-735.


Weiss, R. F. (1974). Carbon dioxide in water and seawater: the solubility of a non-ideal gas. Mar. Chem. 2: 203-215.


Weiss, R. F., R. A. Jahnke y C. D. Keeling (1982). Seasonal effects of temperature and salinity on the partial pressure of CO2 in seawater. Nature 300: 511-513.


Takahashi, T., J. Olafsson, J. G. Goddard, D. W. Chipman y S. C. Sutherland (1993). Seasonal variation of CO2 and nutrients in the high-latitude surface oceans: a comparative study, Global Biogeochem. Cycles, 7, 843-878.

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